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    3. 硅酸鋯、鋯英粉解決方案

      2018-03-08 15:08:16 admin 2891
      一、鋯英砂
      我們來談?wù)勪営⑸埃ㄤ営⑹?,它是最重要的含鋯礦物,在鋯礦物中分布最廣、儲量最大、類型最多,是一種以鋯的硅酸鹽為主要組成的礦物。鋯英砂是制取鋯、鉿及多種鋯制品的主要原料,具有熔點高、熱導(dǎo)率低、線膨脹系數(shù)小等特點,廣泛用于陶瓷、冶金、鑄造和耐火材料等行業(yè)。其化學(xué)構(gòu)成:鋯英砂理論組成:ZrO2:67.1%,SiO2:32.9%。有時含MnO、CaO、MgO、Fe2O3、Al2O3等混入物。顏色多樣,有紫紅、黃褐、淡黃、淡紅、綠、灰、無色等金剛光澤,硬度:(莫氏)硬度7.5~8,比重:4.4~4.8,熔點:2340~2550℃,線性熱膨脹系數(shù):5.0×10-6m/℃(200~1000℃)且耐熱震動,穩(wěn)定性良好。習(xí)慣上人們通常按鋯英砂中的ZrO2(有用成分)的含量將鋯英砂分為66度、65度、63度、60度,鋯英砂一般為80-120目;行業(yè)上將細度在325目(40微米左右)的鋯英砂稱為鋯英粉,細度超過2000目的則稱為硅酸鋯,世界范圍的分布狀況:鋯英砂在各種火成巖中作為副礦物產(chǎn)出,在堿性巖和堿性偉晶巖中可富集成礦;鋯石也常富集于砂礦中。從資源地域分布上來看,其主要掌握在澳大利亞(44.6%)、南非(25%)、烏克蘭、印度和巴西的手中,五個國家占據(jù)了全球86%的鋯礦資源,資源壟斷十分明顯。中國鋯礦儲量占世界鋯礦資源儲量不足1%。隨著勘探工作的進一步深入,莫桑比克、印度尼西亞、馬達加斯加、印度和越南的鋯礦產(chǎn)量呈增長態(tài)勢,為全球鋯礦供給作出邊際貢獻。從公司層面來看,全球鋯礦供給主要由澳大利亞的ILUKA、Rio Tinto和南非的Exxaro所控制。 
      鋯英砂價格:
      年份 ILUKA(年平均含稅價)
      2010 7000
      2011 15000
      2012 14000
      2013 9000
      2014 8000
      2015 8000
      2016 7450
      2017 ??????
       
      鋯英砂是生產(chǎn)鋯制品的最初原料,可用于生產(chǎn)硅酸鋯和氧氯化鋯,而氧氯化鋯是生產(chǎn)碳酸鋯、硫酸鋯、二氧化鋯、復(fù)合氧化鋯、金屬鋯等鋯制品的主要原料,復(fù)合氧化鋯則是生產(chǎn)氧化鋯結(jié)構(gòu)陶瓷的主要原材料。其上下游關(guān)系圖如下:


       
      鋯英砂工業(yè)用途如下:
       
       


      序號 工業(yè)用途 占比
      1 陶瓷業(yè) 56.11%
      2 氧化鋯業(yè)和鋯化工業(yè) 17.78%
      3 耐火材料業(yè) 10.56%
      4 鑄造業(yè) 8.89%
      5 電視玻璃 3.89%
      6 其他行業(yè) 2.78%


      二、硅酸鋯
      硅酸鋯是由鋯英砂經(jīng)過濕法球磨工藝和干法工藝得到超細的粉末。主要在陶瓷坯體中當(dāng)增白劑和乳濁劑使用,在我們所用的乳濁劑,例如ZrO2、ZrSiO4、SeO2、TiO2、ZnO等,ZrSiO4是唯一的天然結(jié)晶狀態(tài),其他的則都是經(jīng)化學(xué)反應(yīng)的化工產(chǎn)品。鋯在地殼中的豐富值為0.2%,儲量比較豐富,而且天然礦物大都以鋯英砂的形式而存在,到目前為止的研究尚無天然結(jié)晶的礦物被應(yīng)用于乳濁劑,這當(dāng)然是由自身結(jié)構(gòu)方面的原因。因此,硅酸鋯在陶瓷坯釉料主要有如下作用:①乳濁(避光)、增白,②加強坯體強度,③增強抗水解性,④增強硬度和耐磨度. ZrSiO4在陶瓷坯釉中作用的不可替代性的結(jié)論,直到今天的實踐證明,找到硅酸鋯的替代品仍是一項非常艱難的工作。硅酸鋯市場有很多種,您買得硅酸鋯屬于什么含量的。以66含量為基準(zhǔn),以ATO濕法高級砂球磨的硅酸鋯為標(biāo)準(zhǔn),其成分為:SiO2<32%,Al2O3<1%,ZrO2>65.3%,Fe2O3<0.1%,TiO2<0.1%,雜質(zhì)含量總和不超過1%.如何能得到硅酸鋯的全分析呢,什么分析方法能得到硅酸鋯真實含量,我們對比了目前硅酸鋯的化學(xué)分析方法,化學(xué)分析方法測定鋯(鉿)合量和XRF測鋯(鉿)合量的差別
       

        化學(xué)分析鋯(鉿) X熒光分析法測定鋯(鉿)
      理論依據(jù) GB/T 4984-2007
      a)苦杏仁酸重量法
      b)EDTA絡(luò)合滴定法
      X熒光分析,根據(jù)鋯(鉿)原子核外層電子對X射線反射、折射和散射產(chǎn)生的特征譜線,與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線強度對比
      測定操作過程 樣品預(yù)處理:過程完全一致,包括
      破碎、粉磨、烘干、灼燒
      樣品預(yù)處理:過程完全一致,包括
      破碎、粉磨、烘干、灼燒
      熔樣:a) 硫酸+氫氟酸熔樣法
            b)硼酸+碳酸鈉混合熔樣法
      熔樣:硼酸鋰熔樣法,制成硼酸鹽玻璃片
      溶解分離洗滌:a,b兩種方法有著復(fù)雜的溶解、分離、洗滌和沉淀過程 溶解分離洗滌: 無
      分析測定過程:
      a)        需要將洗滌好的沉淀物在高溫爐中灼燒稱重
      b)       需要精確絡(luò)合滴定,并要減去雜質(zhì)干擾
      分析測定過程:
      放入熒光分析儀,開啟程序測定7~8分鐘結(jié)果自動顯示(所有結(jié)果)
      優(yōu)點缺點 優(yōu)點:國標(biāo)方法;
      缺點:檢測時間長、影響因素多,結(jié)果波動大,對分析檢測人員的責(zé)任心和技術(shù)水平要求高
      優(yōu)點:制樣時間短,檢測速度快,檢測結(jié)果穩(wěn)定 。
      缺點 :對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)依賴,儀器價格較為昂貴

      其SiO2和Al2O3的含量可以看出硅酸鋯的的球磨工藝,具體想知道更多細節(jié),可以關(guān)注淄博博泰斯特技術(shù)服務(wù)有限公司微信公眾號。 ZrO2,F(xiàn)e2O3,TiO2的含量可以看出生產(chǎn)硅酸鋯所球磨用的鋯英砂的品質(zhì),具體想知道更多細節(jié),可整體全分析可以看出您買的硅酸鋯有沒有摻假? 那么大家所謂的增白劑又是什么呢?請關(guān)注淄博博泰斯特技術(shù)服務(wù)有限公司微信公眾號。

      三、鋯英粉
      通常鋯英粉指的是鋯英砂經(jīng)過一定工藝磨成325目,用于陶瓷熔塊和耐火材料行業(yè)中,其陶瓷熔塊主要用在鋯白熔塊和噴墨熔塊中,而在鋯白熔塊和噴墨熔塊中其機理有所不同,大家所用鋯英粉的差異也很大。鋯白熔塊除了要求鋯含量足夠,對鐵、鈦、鋁含量都有要求,鐵鈦含量偏高,釉面容易發(fā)黃,鋁含量偏高,釉面乳濁度容易變差,而噴墨熔塊對鐵鈦含量要求偏低,主要用于其有助于發(fā)色,所以市場上出現(xiàn)了很多品位的鋯英粉,其中目前山東地區(qū)對鋯的檢測主要是依靠EDTA絡(luò)合滴定法,對鋯含量沒有進行每批檢測,造成產(chǎn)品批次質(zhì)量相當(dāng)?shù)牟环€(wěn)定。
      市場上用量比較大鋯英砂經(jīng)過化學(xué)分析對比表
        MB高級 MB標(biāo)準(zhǔn) 南非 印尼 莫桑比克 越南 海南
      ZrO2(%) 65.95 65.71   66.54     66.51
      SiO2(%) 33.37 33.41   33.10     32.47
      Al2O3(%) 0.52 0.63   0.23     0.06
      Fe2O3(%) 0.03 0.05   0.03     0.21
      K2O(%) 0.05 0.05   0.05     0.02
      TiO2(%) 0.05 0.12   0.01     0.28
      PbO(%) 0.02 0.02   0.03     0.03
      燒失(900℃) 0.05~0.3 0.05~0.3   0.05~0.3    
      0.05~0.9
       


       

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